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對于TPV材料的加工與應用,有這篇就夠了!老鐵你的干貨已送到!

时间:2019-12-13     作者:定陽(yang)新材料【原创】

  熱(re)塑性(xing)彈性(xing)體(TPE)兼具傳統橡膠(jiao)的高彈性(xing)能(neng)和(he)樹(shu)(shu)脂(zhi)的熱(re)塑加(jia)工性(xing)能(neng),能(neng)夠(gou)利(li)(li)(li)用現有的樹(shu)(shu)脂(zhi)加(jia)工設(she)備和(he)加(jia)工方法(fa)(如壓延、注射、吹(chui)塑等)進行橡膠(jiao)制品(pin)制造,更重要的是,它能(neng)夠(gou)像樹(shu)(shu)脂(zhi)一(yi)樣實行多(duo)次加(jia)工并被回收和(he)再利(li)(li)(li)用,可極大地滿足(zu)低能(neng)耗加(jia)工、多(duo)樣化加(jia)工、精(jing)密加(jia)工、可重復加(jia)工的要求,是橡膠(jiao)發展的重要方向,也是解決橡膠(jiao)加(jia)工和(he)橡膠(jiao)回收再利(li)(li)(li)用的最好途徑。


  TPE的(de)制備(bei)方(fang)法(fa)(fa)(fa)有(you)化(hua)(hua)(hua)學合成法(fa)(fa)(fa)和(he)共混(hun)(hun)法(fa)(fa)(fa)。共混(hun)(hun)法(fa)(fa)(fa)利用現有(you)的(de)橡膠(jiao)(jiao)和(he)樹脂品種,進行合理搭配生產多(duo)種熱塑(su)性(xing)(xing)彈性(xing)(xing)體(ti),是一種極具競爭力的(de)制備(bei)方(fang)法(fa)(fa)(fa)。共混(hun)(hun)法(fa)(fa)(fa)分(fen)為簡單(dan)共混(hun)(hun)法(fa)(fa)(fa)和(he)動態(tai)全硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa),目(mu)前(qian)以(yi)后者為主。用動態(tai)全硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)技術(shu)制造的(de)TPE常稱作(zuo)熱塑(su)性(xing)(xing)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)橡膠(jiao)(jiao)(TPV),同目(mu)前(qian)的(de)2類(lei)合成型熱塑(su)性(xing)(xing)彈性(xing)(xing)體(ti)相比,具有(you)品種多(duo)、性(xing)(xing)能(neng)廣、耐熱溫(wen)(wen)度高(gao)、耐老化(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能(neng)優異(yi)、高(gao)溫(wen)(wen)壓縮永(yong)久變(bian)形小(xiao)、尺寸穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)優異(yi)、性(xing)(xing)能(neng)更(geng)接近(jin)傳(chuan)統(tong)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)橡膠(jiao)(jiao)等特點(dian)。


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  一、TPV材料的加工流變性能

  由于TPV材料的(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)態(tai)是由完(wan)全(quan)交(jiao)聯的(de)(de)(de)(de)(de)橡膠粒子(zi)均勻地分(fen)散在(zai)熱塑(su)性(xing)樹(shu)脂(zhi)基體(ti)中所構(gou)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de),決定(ding)了(le)(le)它像填充的(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)合物熔(rong)融體(ti),可在(zai)較(jiao)寬條(tiao)件下,應用傳統的(de)(de)(de)(de)(de)樹(shu)脂(zhi)加工設備(bei)和(he)工藝進行加工。TPV表現出顯著的(de)(de)(de)(de)(de)非牛(niu)頓(dun)流體(ti)特(te)性(xing),在(zai)較(jiao)寬范圍內(nei)粘(zhan)度與剪(jian)切(qie)速率(lv)服從冪律關系,在(zai)模(mo)壓(ya)或壓(ya)延成(cheng)(cheng)型(xing)、擠(ji)出、吹塑(su)直到注射成(cheng)(cheng)型(xing)中均有良(liang)好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)加工性(xing)能。如在(zai)低(di)剪(jian)切(qie)速率(lv)下的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)熔(rong)融粘(zhan)度,為(wei)擠(ji)出和(he)吹塑(su)制品提(ti)供(gong)了(le)(le)必要(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)熔(rong)體(ti)強度,確保了(le)(le)制品的(de)(de)(de)(de)(de)尺寸(cun)穩定(ding)性(xing)。對于注射制品,因(yin)高(gao)注射剪(jian)切(qie)速率(lv)下粘(zhan)度低(di),注模(mo)迅速完(wan)全(quan)。模(mo)注滿后,由于剪(jian)切(qie)速率(lv)降低(di)而(er)(er)使(shi)粘(zhan)度大大增加,制品很容易從模(mo)中取出。對于厚零(ling)件也能在(zai)極短的(de)(de)(de)(de)(de)注射成(cheng)(cheng)型(xing)周期完(wan)成(cheng)(cheng),而(er)(er)不產生大的(de)(de)(de)(de)(de)變形(xing)。

  TPV熔(rong)融體的粘度隨(sui)溫度變化(hua)不大,在較寬的加工溫度范(fan)圍內(nei),可實現熔(rong)體流動的均(jun)勻性。TPV模口膨脹率低且均(jun)勻,大大簡化(hua)了(le)對(dui)擠出和(he)吹模口型的調整。但是由于大多數TPV有(you)一(yi)定的吸濕性,為(wei)了(le)避免(mian)少(shao)量(liang)水(shui)分對(dui)生產的影(ying)響,應在60一(yi)90℃下干燥2一(yi)3 h。


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  二、TPV材料成型工藝

  1、中空成型

  中(zhong)(zhong)空(kong)(kong)成(cheng)(cheng)(cheng)型是(shi)樹脂特(te)有的(de)成(cheng)(cheng)(cheng)型方(fang)法,一(yi)(yi)(yi)(yi)般的(de)硫化橡膠成(cheng)(cheng)(cheng)型不能應用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong),而TPV材(cai)料可(ke)采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)這種方(fang)法。如汽(qi)車(che)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)齒條(tiao)和(he)齒輪護罩(zhao),用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)TPV替(ti)代氯丁橡膠,采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)中(zhong)(zhong)空(kong)(kong)成(cheng)(cheng)(cheng)型方(fang)法可(ke)使(shi)該部件的(de)成(cheng)(cheng)(cheng)本降低30%一(yi)(yi)(yi)(yi)40%,且可(ke)輕量化,制品性(xing)能也(ye)有所改(gai)(gai)善;用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)于汽(qi)車(che)凈(jing)化的(de)空(kong)(kong)氣通風(feng)管(guan)(guan),采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)三維交換吹(chui)(chui)塑成(cheng)(cheng)(cheng)型技(ji)(ji)(ji)術(shu)能夠(gou)一(yi)(yi)(yi)(yi)邊切斷TPV和(he)聚丙(bing)烯,一(yi)(yi)(yi)(yi)邊吹(chui)(chui)氣擠出(管(guan)(guan)子的(de)兩端采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)TPV以(yi)提高密(mi)封(feng)性(xing);管(guan)(guan)子的(de)其他(ta)腹部使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)完全交聯型TPE以(yi)改(gai)(gai)善屈撓疲(pi)勞性(xing)和(he)柔軟性(xing);為降低成(cheng)(cheng)(cheng)本和(he)保持一(yi)(yi)(yi)(yi)定的(de)剛性(xing),在(zai)管(guan)(guan)子的(de)直線部位使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)PP)[5]。以(yi)往由(you)幾個工(gong)(gong)件組(zu)合(he)使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)的(de)部件可(ke)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)一(yi)(yi)(yi)(yi)個工(gong)(gong)件代替(ti),可(ke)大幅度縮(suo)減組(zu)合(he)工(gong)(gong)序(xu)。此外(wai),中(zhong)(zhong)空(kong)(kong)成(cheng)(cheng)(cheng)型技(ji)(ji)(ji)術(shu)也(ye)在(zai)以(yi)一(yi)(yi)(yi)(yi)般吹(chui)(chui)氣擠出為基礎進(jin)行(xing)技(ji)(ji)(ji)術(shu)革新(xin),開發成(cheng)(cheng)(cheng)型精度良(liang)好的(de)注(zhu)射(she)吹(chui)(chui)氣成(cheng)(cheng)(cheng)型、模(mo)壓吹(chui)(chui)氣成(cheng)(cheng)(cheng)型等新(xin)技(ji)(ji)(ji)術(shu)。


  2、注(zhu)射(she)成型

  TPV的注(zhu)(zhu)射成型(xing)(xing)(xing)與(yu)硫(liu)化橡(xiang)膠的相(xiang)比,成型(xing)(xing)(xing)期短(不像硫(liu)化橡(xiang)膠需(xu)保持一(yi)定(ding)時間)。TPV既可(ke)制(zhi)備單(dan)純的注(zhu)(zhu)塑(su)成型(xing)(xing)(xing)制(zhi)品(pin),也可(ke)與(yu)其(qi)他鏈烯類(lei)材(cai)(cai)料(liao)共用制(zhi)備雙(shuang)色(se)成型(xing)(xing)(xing)制(zhi)品(pin)。由(you)于TPV具有(you)鏈烯類(lei)硬段,與(yu)其(qi)他鏈烯烴互(hu)溶性好,無需(xu)特(te)別(bie)的粘合(he)(he)(he)層(靠熔融(rong)粘合(he)(he)(he)),很容易(yi)實施與(yu)PP/TPO/TPE等鏈烯類(lei)材(cai)(cai)質的嵌入成型(xing)(xing)(xing)即雙(shuang)重注(zhu)(zhu)射成型(xing)(xing)(xing),使產品(pin)整(zheng)體牢(lao)固,使用壽命長,還(huan)可(ke)實現(xian)與(yu)聚酞(tai)胺(an)等極性材(cai)(cai)質的雙(shuang)色(se)成型(xing)(xing)(xing)[5]。TPV用于汽(qi)車密(mi)封(feng)條(tiao)(tiao)的注(zhu)(zhu)射成型(xing)(xing)(xing),可(ke)將密(mi)封(feng)條(tiao)(tiao)的注(zhu)(zhu)射成型(xing)(xing)(xing)、玻璃的熔融(rong)固化成型(xing)(xing)(xing)及二者的熱粘合(he)(he)(he)融(rong)于一(yi)條(tiao)(tiao)生產線上,使密(mi)封(feng)條(tiao)(tiao)與(yu)玻璃成為牢(lao)固的整(zheng)體,大(da)大(da)提高密(mi)封(feng)性。


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  3、擠(ji)出成型(xing)

  (1)管狀擠出成型制品

  管(guan)(guan)狀成(cheng)品有單純管(guan)(guan)、雙重擠(ji)出(chu)管(guan)(guan)和電線的包(bao)覆層等。單純管(guan)(guan)有食品用(yong)管(guan)(guan)子(zi)、印刷(shua)膠輥等。多重擠(ji)出(chu)的管(guan)(guan)子(zi)以汽(qi)(qi)車用(yong)燃油輸(shu)送管(guan)(guan)線為(wei)代表。這(zhe)(zhe)種(zhong)管(guan)(guan)子(zi)的內側要(yao)求耐(nai)汽(qi)(qi)油、滲透(tou)性低,可(ke)采用(yong)聚酞胺,而外層要(yao)求耐(nai)熱、耐(nai)候且(qie)阻(zu)燃,可(ke)采用(yong)TPV阻(zu)燃共混(hun)物,用(yong)這(zhe)(zhe)兩種(zhong)材料可(ke)共擠(ji)出(chu)制備管(guan)(guan)狀成(cheng)品。


  (2)異形材擠出物(wu)

  由于TPV成品(pin)的形(xing)狀穩定性優異,擠出后的成型收縮(suo)率小,可(ke)用于擠出各種剖面形(xing)狀復雜的產(chan)品(pin)。如擠出水發(fa)泡(pao)成型,該工藝在(zai)不使用有害化學藥品(pin)的情況(kuang)下進行(xing)TPV擠出發(fa)泡(pao),能夠生(sheng)產(chan)出密度低(di)至(zhi)0.2g/cm3的擠出型材。與海綿(mian)橡膠成型相比,具有工藝簡單(消除了硫化周期)、加工廢料可(ke)回(hui)收、產(chan)品(pin)的色彩和設計靈活、生(sheng)產(chan)過程對(dui)環(huan)境影響(xiang)小等(deng)優點。


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  三、TPV材料的應用

  TPV既具有(you)類似(si)于(yu)熱固性橡膠的(de)使(shi)用性能(neng),又具有(you)熱塑性塑料的(de)加(jia)工(gong)速(su)度等特點,主要表現(xian)為(wei)高(gao)的(de)性能(neng)/價格比(bi)、設計靈(ling)活、質量(liang)輕、使(shi)用溫度范圍寬、易加(jia)工(gong)、產品(pin)質量(liang)和(he)尺寸穩定及可循(xun)環再生。自1981年問世以來,TPV己用于(yu)除輪(lun)胎外的(de)幾乎所有(you)的(de)橡膠制(zhi)品(pin)上,品(pin)種包括EPDM/PP,NR/PP,NR/PE,IIR/PP,ACM/PP,NBR/PP,EPDM/PBT,EPDM/PA,NBR/PA,ACM/PET等。最(zui)近,美(mei)國AES公司鑒于(yu)TPV強烈的(de)需求增長形勢,將其(qi)TPV產品(pin)的(de)價格增長5%。目前TPV的(de)主要應(ying)用領域為(wei):汽車行(xing)業(ye)(ye)占30%~40%;電子電氣行(xing)業(ye)(ye)占10%一15%;土(tu)木(mu)、建筑行(xing)業(ye)(ye)約占10%;其(qi)他(ta)領域占30%-40%。


  1、汽車部件中的高(gao)性能(neng)材料

  國外TPV的(de)(de)最大(da)用途(tu)是(shi)制(zhi)造汽(qi)車(che)(che)(che)配件(jian),主要(yao)為EPDM/PP TPV和(he)NBR/PP TPV。隨著汽(qi)車(che)(che)(che)向高(gao)(gao)(gao)性(xing)能(高(gao)(gao)(gao)速(su)、安(an)全、舒適(shi)、節能)、長壽(shou)命及輕量化發展(zhan),汽(qi)車(che)(che)(che)部件(jian)特別是(shi)汽(qi)車(che)(che)(che)密(mi)封系(xi)統(tong)、發動機系(xi)統(tong)等用TPV的(de)(de)呼聲越(yue)來越(yue)高(gao)(gao)(gao),以取代傳統(tong)的(de)(de)熱固性(xing)硫化膠。TPV在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)密(mi)封系(xi)統(tong)的(de)(de)應用有(you)擋風玻璃密(mi)封條、側邊反(fan)射鏡的(de)(de)密(mi)封、遮(zhe)陽篷(peng)的(de)(de)密(mi)封材(cai)料等;在(zai)(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)發動機系(xi)統(tong)的(de)(de)應用包括空(kong)氣通風管、軟管、防護罩、防震座墊(dian)、軸套等。其他(ta)汽(qi)車(che)(che)(che)部件(jian)如剎車(che)(che)(che)部件(jian)(皮碗、皮圈)和(he)消音部件(jian)等。


  2、在電(dian)線電(dian)纜、電(dian)力輸送、零配件的應用

  TPV具(ju)有(you)(you)(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)磨性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)化(hua)學藥品性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),耐(nai)(nai)臭氧及環境污染性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),容易(yi)著色,老化(hua)后和較寬的(de)(de)使(shi)用(yong)(yong)溫度(du)下拉伸性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能保持率高等特點(dian),完全(quan)滿足電(dian)(dian)線、電(dian)(dian)纜行業的(de)(de)標準,在電(dian)(dian)氣領(ling)域中的(de)(de)應用(yong)(yong)比(bi)傳(chuan)統的(de)(de)熱固性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)橡膠更具(ju)優勢。TPV用(yong)(yong)于電(dian)(dian)線、電(dian)(dian)纜,即使(shi)在潮濕情況下仍具(ju)有(you)(you)(you)較好的(de)(de)電(dian)(dian)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。無鹵阻燃級TPV對環境污染小,遇火時少煙、少腐(fu)蝕(shi)和少有(you)(you)(you)毒物質;用(yong)(yong)于模(mo)壓(ya)電(dian)(dian)氣配件時,具(ju)有(you)(you)(you)極好的(de)(de)水密(mi)封性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),如使(shi)用(yong)(yong)不同材料,能使(shi)接(jie)頭(tou)被(bei)嵌入到用(yong)(yong)TPV作(zuo)的(de)(de)電(dian)(dian)插(cha)座里,形成一個整體新(xin)件而具(ju)有(you)(you)(you)極好的(de)(de)水密(mi)封性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),且成本低(di)(di)。另外,由于具(ju)有(you)(you)(you)極好的(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、低(di)(di)溫柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、尺寸穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)及設計靈活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),可(ke)(ke)做更精細的(de)(de)產(chan)品,而對電(dian)(dian)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)無影響。TPV還(huan)可(ke)(ke)用(yong)(yong)于電(dian)(dian)力傳(chuan)輸系統。


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  3、建筑材料

  EPDM/PP TPV是門窗、玻(bo)璃密(mi)封(feng)(feng)及(ji)膨脹縫隙(xi)膠的(de)理想材料(liao),具有耐(nai)久性好,使(shi)用(yong)壽命長及(ji)優異的(de)密(mi)封(feng)(feng)性、耐(nai)候性和耐(nai)化學藥品(pin)性等;可共擠(ji)出;安裝時伸(shen)長小,成本低(di)(di),尺(chi)寸精(jing)確,比EPDM,CR,MVQ高(gao)3倍;可快(kuai)速熱(re)火焊,節(jie)約時間、費用(yong),不需(xu)粘合劑或專門的(de)注射(she)焊接機;與PC或ACM相溶性好,無(wu)裂紋或裂口;壓縮(suo)變(bian)形(xing)低(di)(di),在長期(qi)密(mi)封(feng)(feng)壓力下表(biao)現出良(liang)好的(de)記(ji)憶(yi)性;易著(zhu)色(se)(se),可任意選擇顏(yan)色(se)(se),與其他配件保持色(se)(se)調一致;低(di)(di)溫柔韌性好,在一60℃可長期(qi)使(shi)用(yong);耐(nai)疲勞。


  4、包裝材(cai)料(liao)

  EPDM/PP TPV和(he)IIR/PP TPV不(bu)論在(zai)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)還是(shi)美(mei)觀(guan)上都是(shi)包裝材(cai)料的(de)(de)理想材(cai)料,具有(you)耐(nai)高(gao)溫(wen)、耐(nai)化學(xue)(xue)藥(yao)(yao)品(pin)、壓縮(suo)變形性(xing)(xing)(xing)(xing)低(di)和(he)拉伸性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)及耐(nai)動態疲勞性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)等(deng)優(you)點,廣泛用于(yu):(1)食(shi)品(pin)和(he)飲料:TPV是(shi)蒸餾(liu)水、牛奶、果汁、啤酒、白酒和(he)食(shi)品(pin)等(deng)的(de)(de)最佳(jia)包裝材(cai)料,具有(you)密(mi)封性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao),在(zai)較寬的(de)(de)溫(wen)度范(fan)圍內(nei)柔性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)、耐(nai)化學(xue)(xue)藥(yao)(yao)品(pin)性(xing)(xing)(xing)(xing)佳(jia)、高(gao)溫(wen)收縮(suo)性(xing)(xing)(xing)(xing)及著色性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)、滲透性(xing)(xing)(xing)(xing)低(di)等(deng)特點;(2)美(mei)容及化妝(zhuang)品(pin):能(neng)與各(ge)種顏色匹配,可以涂(tu)色、混色,耐(nai)油、耐(nai)化學(xue)(xue)藥(yao)(yao)品(pin)、沖擊(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)良數

  不易(yi)站污或(huo)產生劃痕(hen);(3)醫藥(yao)方面:用醫用級(ji)TPV制得隔(ge)板、密封件、襯墊經水蒸汽高(gao)壓滅菌器、高(gao)能離子輻射(she)和(he)氧(yang)化(hua)(hua)乙烯(xi)消毒后,其性能無變化(hua)(hua)。醫用級(ji)TPV對(dui)大多數典型的醫用流(liu)體具(ju)有極(ji)好的穩定性。


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  5、其他領域

  EPDM/PP TPV用于制備(bei)個人維護品和(he)文(wen)具產品,具有外(wai)觀和(he)著色性(xing)(xing)好、設計(ji)靈活、耐熱(re)、耐化學藥品、耐蒸(zheng)汽、抗清洗劑的(de)(de)(de)優(you)點,滿足FDA要求。由(you)于還(huan)具有安全性(xing)(xing)和(he)抗震(zhen)性(xing)(xing)好的(de)(de)(de)特點,還(huan)可用于體(ti)育、打獵、釣魚器材。更重要的(de)(de)(de)是(shi),各種TPV之(zhi)間可以(yi)(yi)共(gong)混得到(dao)性(xing)(xing)能(neng)更為優(you)異的(de)(de)(de)共(gong)混物(wu)。如(ru)NBR/PP TPV和(he)EPDM/PP TPV共(gong)混物(wu)的(de)(de)(de)耐油(you)性(xing)(xing)與(yu)(yu)NBR/PP TPV相當,但耐低(di)溫性(xing)(xing)良好。對于不同樹脂(zhi)基(ji)(ji)體(ti)TPV的(de)(de)(de)共(gong)混,如(ru)尼(ni)(ni)龍(long)基(ji)(ji)TPV與(yu)(yu)聚丙烯基(ji)(ji)TPV的(de)(de)(de)共(gong)混,可以(yi)(yi)通(tong)過馬來酸配(pei)改(gai)性(xing)(xing)PP與(yu)(yu)尼(ni)(ni)龍(long)反應生成尼(ni)(ni)龍(long)一聚丙烯接(jie)枝(zhi)共(gong)聚物(wu)來提(ti)高2種TPV的(de)(de)(de)相容性(xing)(xing)。通(tong)過改(gai)變塑料組分或橡(xiang)膠(jiao)組分,擴大TPV中各組分的(de)(de)(de)選擇品種,增加TPV品種。


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